胺
胺的分類
胺分子可根據(jù)烴基的種類,分為脂肪胺和芳香胺。
此外,胺還可根據(jù)氨分子上被取代的氫原子數(shù)量,順次分為 伯胺 ( 一級胺 )、 仲胺 ( 二級胺 )、 叔胺 ( 三級胺 )。此外,還有季銨鹽(四級銨鹽),可以看成是銨根離子(NH 4 )的四個氫都被取代的產(chǎn)物。
命名法
物理性質(zhì)
一級胺及二級胺的物理性質(zhì)主要受氫鍵影響,然而因為氮與氫陰電性的差別(3.0-2.1=0.9)并無氫和氧間(3.5-2.1=1.4)那么大,所以一般 N-H...H氫鍵較不像O-H...H鍵那么強(qiáng),故胺的沸點(diǎn)一般較相對的磷烴為高,卻低于相對應(yīng)的醇。 例如,
甲胺和乙胺在室溫之下為氣體,但甲醇和乙醇在室溫之下為液體。甲醇與甲胺分子量相近,其沸點(diǎn)差異卻甚大。 幾乎所有胺類皆與水形成氫鍵,所以比同分子量的烴易溶于水,低分子量的胺類與水完全互溶,高分子胺類只適量溶于水。 氣體胺帶有一種類似氨的氣味,液體胺則帶有一種容易辨出的魚腥味。
掌性
氮原子連有三個不同基團(tuán)形如NHRR′與NRR′R″的胺是有手性的,因氮有一對孤對電子,分子呈三角錐形,氮是手性中心。唯其手性翻轉(zhuǎn)能壘相對很低,對于三烷基胺通常只需激活能25-37.6 kJ/mol,兩個對映體在室溫下就能迅速轉(zhuǎn)化故對映體不能分離。 若季銨鹽氮所連四個基團(tuán)不同,則能拆分出旋光異構(gòu)體。有些環(huán)狀的胺因位阻不能翻轉(zhuǎn)成對映體也能拆分。
合成
鹵化物氨解(Ammonolysis of halides)
氨或胺氮上有孤對電子,作為親核試劑與鹵代烷發(fā)生親核取代反應(yīng),按S N 2機(jī)理進(jìn)行。許多有機(jī)鹵化物以氨水溶液或氨溶液處理則變成胺類:
用醇制備
胺的主要合成方法是氨的烷基化。工業(yè)上使用醇與氨合成有機(jī)胺:
這些反應(yīng)需要使用催化劑、特制儀器及額外純化,因為得到的是一、二、三級胺的混合物,需要提高反應(yīng)的選擇性。
其它方法
其它胺合成方法見下表:
參見
酰胺
酰亞胺
亞胺
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