夏普萊斯不對稱雙羥基化反應(yīng)
反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)的催化循環(huán)如下。由鋨酸鉀原位生成的四氧化鋨與配體結(jié)合為絡(luò)合物2,該絡(luò)合物對烯烴發(fā)生對映選擇性的[3+2]環(huán)加成反應(yīng)(鋨氧化反應(yīng))。生成的鋨酸酯4經(jīng)水解得到二醇和被還原的鋨酸鹽。后者被計(jì)量的再氧化劑氧化為四氧化鋨而重復(fù)使用。實(shí)例1、氮雜糖6合成中的1至2一步:2、IsaoKuwajima的紫杉醇全合成中也用到了一個夏普萊斯不對稱雙羥化反應(yīng)。參見不對稱催化氧化反應(yīng)Milas羥基化反應(yīng)Upjohn雙羥基化反應(yīng)Sharpless不對稱氨羥基化反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)列表
反應(yīng)機(jī)理
反應(yīng)的催化循環(huán)如下。由鋨酸鉀原位生成的四氧化鋨與配體結(jié)合為絡(luò)合物 2,該絡(luò)合物對烯烴發(fā)生對映選擇性的 [3+2]環(huán)加成反應(yīng)(鋨氧化反應(yīng))。 生成的鋨酸酯 4 經(jīng)水解得到二醇和被還原的鋨酸鹽。后者被計(jì)量的再氧化劑氧化為四氧化鋨而重復(fù)使用。
實(shí)例
1、氮雜糖 6 合成中的 1 至 2 一步:
2、Isao Kuwajima的紫杉醇全合成中也用到了一個夏普萊斯不對稱雙羥化反應(yīng)。
參見
不對稱催化氧化反應(yīng)
Milas羥基化反應(yīng)
Upjohn雙羥基化反應(yīng)
Sharpless不對稱氨羥基化反應(yīng)
化學(xué)反應(yīng)列表
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