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反應(yīng)機(jī)理

首先發(fā)生堿對羰基的親核加成，四面體型中間體再與強(qiáng)堿作用，失去一個(gè)質(zhì)子變?yōu)殡p負(fù)離子（坎尼扎羅中間體）。由于氧原子帶有負(fù)電荷，具有供電性，使得鄰位碳原子排斥電子的能力大大增強(qiáng)。兩個(gè)負(fù)離子中間體都可與醛作用，碳上的氫帶著一對電子以氫負(fù)離子的形式轉(zhuǎn)移到醛的羰基碳上，形成一個(gè)醇鹽負(fù)離子和一個(gè)羧酸根負(fù)離子。坎尼扎羅反應(yīng)中的水可以參與反應(yīng)，生成氫氣，也證實(shí)了氫負(fù)轉(zhuǎn)移的過程。

總之，該反應(yīng)是一個(gè)動力學(xué)上的三級反應(yīng)，對于醛是二級反應(yīng)，而對于堿是一級反應(yīng)： rate = k[RCHO][OH-] 在高濃度堿性環(huán)境下，第二個(gè)反應(yīng)歷程變成主要的，此時(shí)對堿成了二級反應(yīng)： rate = k[RCHO][OH-] + k"[RCHO][OH-]

交叉坎尼扎羅反應(yīng)

交叉坎尼扎羅反應(yīng)是坎尼扎羅反應(yīng)的一種類型：混合兩個(gè)不同的不含α氫的醛，使其在堿性條件下發(fā)生交叉氧化還原反應(yīng)，稱為交叉坎尼扎羅反應(yīng)。這樣的反應(yīng)常會產(chǎn)生多種產(chǎn)物，沒有制備價(jià)值。但如果其中一個(gè)醛為甲醛，則其總是自身被氧化為甲酸（因?yàn)榧兹┻€原性最強(qiáng)），而另一個(gè)反應(yīng)物被還原為醇，這樣的反應(yīng)有制備價(jià)值。例如，工業(yè)上制取季戊四醇就是用的這個(gè)方法。（下圖）

參見

米爾溫–龐多夫–韋爾萊還原反應(yīng)

沃氏氧化反應(yīng)

季先科反應(yīng)

化學(xué)反應(yīng)列表

外部鏈接

反應(yīng)機(jī)理: gif動畫

參考資料

^Cannizzaro, S. Ueber den der Benzo?s?ure entsprechenden Alkohol. Liebigs Annalen. 1853, 88: 129–130. doi:10.1002/jlac.18530880114. 

^List, K.; Limpricht, H. Ueber das sogenannte Benzo?oxyd und einige andere gepaarte Verbindungen. Liebigs Annalen. 1854, 90: 190–210. doi:10.1002/jlac.18540900211. 

^Geissman, T. A. Org. React.1944, 2, 94. (Review)

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