烯反應(yīng)
反應(yīng)機(jī)理和狄爾斯-阿爾德反應(yīng)很相似,路易斯酸(例如三氟化硼或三氯化鋁)能夠參與金屬催化的ene反應(yīng)。這些反應(yīng)仍然是周環(huán)反應(yīng),因?yàn)樗a(chǎn)生的反應(yīng)中間體仍然采取了協(xié)同電環(huán)化反應(yīng)機(jī)理。變化羰基ene反應(yīng)當(dāng)親烯體為羰基的時(shí)候,這類反應(yīng)通常被叫做羰基ene反應(yīng)。例如,香茅醛在路易斯酸(五氯化鈮)的催化下發(fā)生分子內(nèi)關(guān)環(huán)反應(yīng)。單線態(tài)氧ene反應(yīng)在單線態(tài)氧ene反應(yīng)中,單線態(tài)氧與烯丙基過氧化物反應(yīng)。此反應(yīng)最早是由Schenck在1945年發(fā)現(xiàn),所以有時(shí)也被叫做Schenckene反應(yīng)。其它二氧化硅氧化反應(yīng)也是一個(gè)伴隨著retro-[3+2]反應(yīng)的ene反應(yīng)參見狄爾斯-阿爾德反應(yīng)
反應(yīng)機(jī)理
和狄爾斯-阿爾德反應(yīng)很相似,路易斯酸(例如三氟化硼或三氯化鋁)能夠參與金屬催化的ene反應(yīng)。這些反應(yīng)仍然是周環(huán)反應(yīng),因?yàn)樗a(chǎn)生的反應(yīng)中間體仍然采取了協(xié)同電環(huán)化反應(yīng)機(jī)理。
變化
羰基ene反應(yīng)
當(dāng)親烯體為羰基的時(shí)候,這類反應(yīng)通常被叫做羰基ene反應(yīng)。
例如,香茅醛在路易斯酸(五氯化鈮)的催化下發(fā)生分子內(nèi)關(guān)環(huán)反應(yīng)。
單線態(tài)氧ene反應(yīng)
在單線態(tài)氧ene反應(yīng)中,單線態(tài)氧與烯丙基過氧化物反應(yīng)。 此反應(yīng)最早是由Schenck在1945年發(fā)現(xiàn),所以有時(shí)也被叫做Schenck ene反應(yīng)。
其它
二氧化硅氧化反應(yīng)也是一個(gè)伴隨著retro-[3+2]反應(yīng)的ene反應(yīng)
參見
狄爾斯-阿爾德反應(yīng)
免責(zé)聲明:以上內(nèi)容版權(quán)歸原作者所有,如有侵犯您的原創(chuàng)版權(quán)請(qǐng)告知,我們將盡快刪除相關(guān)內(nèi)容。感謝每一位辛勤著寫的作者,感謝每一位的分享。
——— 沒有了 ———
編輯:阿族小譜
文章價(jià)值打分
- 有價(jià)值
- 一般般
- 沒價(jià)值
當(dāng)前文章打 0 分,共有 0 人打分
文章觀點(diǎn)支持
0
0
文章很值,打賞犒勞一下作者~
打賞作者
“感謝您的打賞,我會(huì)更努力的創(chuàng)作”
— 請(qǐng)選擇您要打賞的金額 —
{{item.label}}
{{item.label}}
打賞成功!
“感謝您的打賞,我會(huì)更努力的創(chuàng)作”
返回
打賞
私信
24小時(shí)熱門
推薦閱讀
· 烯胺
合成烯胺通常用至少具有一個(gè)α-氫的酮與一個(gè)二級(jí)胺在酸(如對(duì)甲苯磺酸)催化下制備,并加入強(qiáng)失水劑(如四氯化鈦)或分水器共沸使反應(yīng)進(jìn)行完全。反應(yīng)的機(jī)理見下圖:常用的二級(jí)胺為四氫吡咯、嗎啉和六氫吡啶,它們的反應(yīng)性從左至右遞減。不對(duì)稱酮與二級(jí)胺反應(yīng),主要生成的是雙鍵碳上取代最少的烯胺,這是因?yàn)檫B在雙鍵碳上的甲基會(huì)與四氫吡咯環(huán)上的氫互相排斥,降低了產(chǎn)物的穩(wěn)定性。烯胺的合成反應(yīng)是個(gè)可逆反應(yīng),稀酸作用下,烯胺便水解為酮與二級(jí)胺。參見Thorpe反應(yīng)參考資料邢其毅、裴偉偉、徐瑞秋、裴堅(jiān)。《基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)》(第三版)下冊(cè)。北京:高等教育出版社,2005年12月:908。ISBN978-7-04-017755-8
· 萜烯
歷史奧托·瓦拉赫1912年明信片描繪佛羅里達(dá)采摘松脂的松節(jié)油行業(yè)早期從松節(jié)油中發(fā)現(xiàn)萜烯,一種包含松節(jié)油烴和樹脂酸的物質(zhì)。在1867年起奧托·瓦拉赫在哥廷根大學(xué),柏林大學(xué)和波恩大學(xué)的研究,他開始對(duì)松節(jié)油中的萜烯進(jìn)行了系統(tǒng)的分析,這個(gè)時(shí)候只有少數(shù)已分離出純的形式,而且很少有化學(xué)結(jié)構(gòu)的資料,其中的一種方法是熔點(diǎn)比較及其混合物的測(cè)定,以確認(rèn)相同的物質(zhì),此方法使大部分液態(tài)萜烯得轉(zhuǎn)變成結(jié)晶化合物。隨著逐步衍生化,特別是在一些萜烯增加雙鍵的存在,他實(shí)現(xiàn)了獲得結(jié)晶化合物的目標(biāo)。對(duì)環(huán)狀不飽和萜烯的重排反應(yīng)研究使得有可能,通過一個(gè)已知結(jié)構(gòu)萜烯的重排反應(yīng),以獲得未知萜的結(jié)構(gòu)。有了這些基本方法,他打開了萜烯系統(tǒng)的研究道路,他負(fù)責(zé)萜烯和蒎烯的命名,并承擔(dān)蒎烯的第一個(gè)系統(tǒng)研究,1909年他寫了一本關(guān)于萜烯的化學(xué)反應(yīng),他以瓦拉赫重排反應(yīng)、瓦拉赫分解反應(yīng)、劉卡特-瓦拉赫反應(yīng)知名。他大大的推動(dòng)了萜類化學(xué)研究的成功。1910...
· 烯酮
性質(zhì)由于積聚雙鍵的存在,性質(zhì)很活潑,易加成及聚合。乙烯酮是無色有強(qiáng)烈氣味的氣體,刺激性和毒性很大,熔點(diǎn)-150.5°C(-239°F),沸點(diǎn)-56.1°C(-69°F)。制備烯酮可由酰氯通過消除反應(yīng)消去HCl制得:alpha-重氮酮在Wolff重排反應(yīng)中轉(zhuǎn)化為烯酮。苯乙酸alpha質(zhì)子酸性較強(qiáng),在堿存在下失水生成苯基烯酮。實(shí)驗(yàn)室中可由丙酮蒸汽熱裂制取乙烯酮(CH2=C=O):反應(yīng)烯酮含有兩個(gè)正交的π鍵,化學(xué)性質(zhì)很活潑,是很好的酰基化試劑。它可以二聚生成二乙烯酮的衍生物,也可與富電子的炔烴發(fā)生[2+2]環(huán)加成反應(yīng)生成環(huán)丁烯酮衍生物。二醇(HO-R-OH)與二烯酮(O=C=CH-R"-CH=C=O)反應(yīng),生成聚酯含有(-O-R-O-CO-R"-CO-)重復(fù)單元。乙烯酮與乙酸反應(yīng)生成乙酸酐,工業(yè)上合成乙酸酐即是利用此法。參見炔醇鹽乙烯酮二乙烯酮...
· 瞬烯
參考文獻(xiàn)
· 檸烯
生物合成由牻牛兒焦磷酸(GPP)生成的橙花基碳正離子發(fā)生重排、環(huán)化后失去一個(gè)質(zhì)子而得。性狀左旋檸烯:即L-檸烯、(S)-(?)-檸烯。CAS號(hào)5989-54-8,EINECS號(hào)227-815-6,相對(duì)密度0.8407(21/4℃),沸點(diǎn)175.5-176.5℃(101.72kPa),折射率1.474,比旋光度[αα-->]D19.5??-->101.3o{\displaystyle[\alpha]_{\boldsymbol{D}}^{19.5}-101.3^{o}\,},警示性質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)詞有:R10,R38,R43,R50,R53,安全性質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)詞有:S24,S37,S60,S61。存在于薄荷油、松針油中。右旋檸烯:即D-檸烯、(R)-(+)-檸烯。CAS號(hào)5989-27-5,EINECS號(hào)227-813-5,相對(duì)密度0.8402(21/4℃),沸點(diǎn)175.5-176℃(101.72kPa),凝...
知識(shí)互答
關(guān)于我們
關(guān)注族譜網(wǎng) 微信公眾號(hào),每日及時(shí)查看相關(guān)推薦,訂閱互動(dòng)等。
APP下載
下載族譜APP 微信公眾號(hào),每日及時(shí)查看
掃一掃添加客服微信
{{item.userName}} 舉報(bào)
{{item.time}} {{item.replyListShow ? '收起' : '展開'}}評(píng)論 {{curReplyId == item.id ? '取消回復(fù)' : '回復(fù)'}}
{{_reply.userName}} 舉報(bào)
{{_reply.time}}