反應機理中各步的順序也是很重要的。有些化學反應看上去是一步反應,但實際上卻經(jīng)由了多步,例如如下反應:
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C O + N O 2 → C O 2 + N O {\displaystyle \ CO+NO_{2}\to CO_{2}+NO}
該反應中,實驗測得的速率方程為: R = k [ N O 2 ] 2 {\displaystyle \ R=k[NO_{2}]^{2}} 。因此,反應可能的反應機理為:
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2 N O 2 → N O 3 + N O {\displaystyle \ 2NO_{2}\to NO_{3}+NO} (慢)
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N O 3 + C O → N O 2 + C O 2 {\displaystyle \ NO_{3}+CO\to NO_{2}+CO_{2}} (快)
每一步反應都被稱作基元反應,具有特定的速率方程和反應分子數(shù)。所有基元反應加和得到的凈反應必須與原反應相同?;磻譃樗念悾杭映?、消除、取代和重排。
總反應的速率方程由反應機理中最慢的一步,也就是速率控制步驟所決定。由于上例中第一步為速控步,是一個雙分子反應,速率方程為 R...