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原理

在軟硬酸堿理論中，酸、堿被分別歸為“硬”、“軟”兩種?！坝病笔侵改切┚哂休^高電荷密度、較小半徑的粒子（離子、原子、分子），即電荷密度與粒子半徑的比值較大。“軟”是指那些具有較低電荷密度和較大半徑的粒子。“硬”粒子的極化性較低，但極性較大；“軟”粒子的極化性較高，但極性較小。

此理論的中心主旨是，在所有其他因素相同時(shí)，“軟”的酸與“軟”的堿反應(yīng)較快速，形成較強(qiáng)鍵結(jié)；而“硬”的酸與“硬”的堿反應(yīng)較快速，形成較強(qiáng)鍵結(jié)。

大體上來說，“硬親硬，軟親軟”生成的化合物較穩(wěn)定。

歷史

拉爾夫·皮爾森（英語：Ralph Pearson）在六十年代首次提出了該理論。自那以后，化學(xué)家們不斷開拓該理論的應(yīng)用范圍，使之如今已成為了最重要的無機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)理論之一。

舉例

極端的情況下，還定義：交界酸：trimethylborane、二氧化硫和Fe（II）、Co（II）、 Cs（I）、Pb（II）。交界堿：苯胺、吡啶、氮、疊氮化物、溴化物、亞硝酸根和亞硫酸根陰離子。

化學(xué)硬度

1983年，Parr（英語：Robert Parr）與Pearson將軟硬酸堿理論從定性發(fā)展到了定量層面，并提出了化學(xué)硬度（chemical hardness，以η表示）的概念，它與一個(gè)化學(xué)體系的總能量對(duì)穩(wěn)定核環(huán)境（fixed nuclear environment）中的電子數(shù)的二階偏微分成正比：

其中的系數(shù)只影響絕對(duì)值，可以任意指定，一般使用Pearson所用的二分之一。

若要在實(shí)際應(yīng)用中更簡(jiǎn)便地計(jì)算，可以用差分來近似：

其中I為電離能，A為電子親和能。這個(gè)表達(dá)式也指出存在能隙的體系中，化學(xué)硬度與能隙大小成正比。

總能量對(duì)電子數(shù)的一階偏微分即體系的化學(xué)勢(shì)（以μ表示）：

對(duì)其作同樣的近似，可以得到：

這個(gè)值是密立根標(biāo)度電負(fù)性（以χ表示）的相反數(shù)：μ = ?χ.

從而得到化學(xué)硬度與密立根電負(fù)性的關(guān)系：

在這個(gè)意義上，“硬”指的是抵抗極化或變形的能力強(qiáng)，“軟”即相應(yīng)的能力弱。

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