原子半徑
原子半徑的定義
范德華半徑
晶體中,沒(méi)有成鍵而是通過(guò)范德華力結(jié)合的兩原子,其核間距的一半即為范德華半徑(又稱(chēng)范氏半徑)。
離子半徑
離子鍵長(zhǎng)等于兩離子半徑的加和。
金屬半徑
金屬晶體中,相鄰金屬原子核間距一半即為金屬半徑。
玻爾半徑
由玻爾原子模型推測(cè)的最低能量電子軌道的半徑。
原子半徑的周期性
原子半徑在同一元素周期內(nèi)從左到右遞減,在同一族內(nèi)從上到下遞增。造成這種現(xiàn)在的部分原因是電子的分布不是完全自由的。原子內(nèi)部的電子按照電子層排列,每個(gè)電子層只能容納固定數(shù)量的電子。元素周期表的每個(gè)一新的周期和一個(gè)新的電子層對(duì)應(yīng),離原子核也越來(lái)越遠(yuǎn)。
原子核的電荷是另一個(gè)和原子半徑相關(guān)的重要因素,隨著原子序數(shù)Z的增加,原子核電荷增加。原子核的電荷是正的,吸引負(fù)電子。在一個(gè)元素周期內(nèi),原子核的電荷增加,而新增加的電子在同一層里,導(dǎo)致電子層的半徑減小,從而影響到原子半徑的減小。
遮蔽效應(yīng)也是重要因素。內(nèi)層電荷對(duì)外層電荷的排斥力,將外層電荷“向外推”。
原子半徑的主要三個(gè)因素可以總結(jié)如下:
原子半徑的獲得方法
測(cè)量宏觀物質(zhì)
原子半徑可通過(guò)測(cè)量固體單質(zhì)的密度,計(jì)算出1 mol物質(zhì)的體積,再除以阿伏伽德羅常數(shù),便可粗略的獲得原子半徑。
量子力學(xué)
由原子的核電荷數(shù),電子數(shù),電子云分布狀況等,給出原子半徑的定義。
測(cè)定結(jié)構(gòu)
測(cè)定原子形成各種分子或固體后的核間距。同種原子,核間距除以2,即可獲得相應(yīng)的原子半徑;異種原子,由已知一種原子半徑,可計(jì)算出另一種原子半徑。 大多數(shù)書(shū)籍所附的原子半徑,由此法測(cè)出。
傳統(tǒng)方法測(cè)量的原子半徑
下表為傳統(tǒng)方法測(cè)量的原子半徑,單位皮米,誤差為5皮米。
參考: J.C. Slater, 《化學(xué)物理期刊》(J. Chem. Phys) 1964, 41, 3199.
通過(guò)計(jì)算得到的原子半徑
下表為通過(guò)計(jì)算得的原子半徑,單位皮米。
參考: E. Clementi, D.L.Raimondi, 和 W.P. Reinhardt, 《化學(xué)物理期刊》(J. Chem. Phys) 1963, 38, 2686.
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