二氧化鉑
制備
一般由氯鉑酸(H 2 PtCl 6 )或氯鉑酸銨[(NH 4 ) 2 PtCl 6 ]和硝酸鈉在500℃時共熔制備。最早由羅杰·亞當(dāng)斯和他的學(xué)生V. Voorhees制得 。該法中先生成硝酸鉑,后者再分解放出氮氧化物和氧氣,得二氧化鉑 。產(chǎn)物呈棕色餅狀。需水洗以除去硝酸鹽。然后可現(xiàn)制現(xiàn)用,也可置于干燥器中儲存。
反應(yīng)后失活的鉑可用王水溶解,再用氨處理,以氯鉑酸銨的形式回收。
水溶性的亞當(dāng)斯催化劑膠體也已被開發(fā)出來 。
應(yīng)用
用于氫化、氫解、脫氫和氧化反應(yīng)。反應(yīng)中其被還原形成的金屬鉑(鉑黑)是具活性的催化劑 。
可將炔還原為烯。反應(yīng)為順式加成,得順式烯。也可將硝基化合物還原為胺及將酮還原為醇。對官能團有選擇性;控制條件下,可只將不飽和硝基化合物中的烯鍵還原。
在將硝基化合物還原至胺時,與鈀類催化劑相比,使用鉑催化劑更能避免氫解反應(yīng)的發(fā)生。二氧化鉑也可用于磷酸苯酯的氫解,而鈀類催化劑則不能催化這類反應(yīng)。反應(yīng)過程對溶液的pH十分敏感,在純乙酸或乙酸在其他溶劑中的溶液中的反應(yīng)速率一般較快。
發(fā)展過程
發(fā)展二氧化鉑前,有機物加氫常用膠體鈀、膠體鉑或鉑黑作催化劑。膠體催化劑雖活性較強,但反應(yīng)后很難與產(chǎn)物分離。這導(dǎo)致很多反應(yīng)都是用鉑黑催化進行,促使研究者改良鉑黑的制備的方法。對此,亞當(dāng)斯曾說:
安全
二氧化鉑自身基本無害,但它被氫氣還原后形成的鉑黑可自燃。反應(yīng)中應(yīng)保持鉑黑潤濕,避免與氧氣接觸。
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