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乙烯的結(jié)構(gòu)乙烯的形狀根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論，乙烯中每一個(gè)雙鍵碳原子的鍵角都約是120°。這個(gè)角度會受連接在雙鍵碳原子上的官能團(tuán)的交互作用產(chǎn)生的范德瓦耳斯力影響。比如，C-C-C鍵角在丙烯中為123.9°。烯烴的碳-碳雙鍵鍵能比單鍵高，133pm的鍵長也比單個(gè)共價(jià)鍵短。分子的幾何形態(tài)如同單個(gè)共價(jià)鍵，雙鍵也能被描述為原子軌道的重疊。與單鍵不同的是，單鍵只包含一個(gè)σ鍵，而碳-碳雙鍵包含了一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵。每一個(gè)雙鍵碳原子利用它本身的三個(gè)sp雜化軌道與三個(gè)原子形成σ鍵，那一個(gè)未雜化的"2p"軌道，垂直于由三個(gè)sp雜化軌道形成的平面，重疊形成π鍵。順-2-丁烯反-2-丁烯因?yàn)樾枰芏嗟哪芰坎拍芷茐囊粋€(gè)π鍵（對于乙烯是264千焦/摩），所以碳-碳雙鍵間的轉(zhuǎn)動(dòng)很困難并嚴(yán)重受限。產(chǎn)生的一個(gè)結(jié)果是取代烯烴存在一個(gè)或兩個(gè)異構(gòu)體（順式異構(gòu)和反式異構(gòu)）。例如，順-2-丁烯中的兩個(gè)甲基取代在雙鍵的同一側(cè)，而反-2...

外部鏈接IUPAC金色書對二烯烴的定義[1]

概述烯烴復(fù)分解反應(yīng)最初應(yīng)用在石油工業(yè)中，以SHOP法的產(chǎn)物α-烯烴為原料，高溫高壓下生產(chǎn)高級烯烴。傳統(tǒng)的反應(yīng)催化劑如WCl6-EtOH-EtAlCl2，由金屬鹵化物與烷化劑反應(yīng)制取。烯烴復(fù)分解反應(yīng)是個(gè)循環(huán)反應(yīng)，過程為：首先金屬卡賓配合物與烯烴反應(yīng)，生成含金屬雜環(huán)丁烷環(huán)系的中間體。該中間體分解，得到一個(gè)新的烯烴和新的卡賓配合物。接著后者繼續(xù)發(fā)生反應(yīng)，又得到原卡賓配合物。常用的催化劑都為卡賓配合物，格拉布催化劑含釕，施羅克催化劑含鉬或鎢。它們也可催化炔烴復(fù)分解反應(yīng)及相關(guān)的聚合反應(yīng)。反應(yīng)機(jī)理根據(jù)伍德沃德-霍夫曼規(guī)則，兩個(gè)烯烴直接發(fā)生[2+2]環(huán)加成反應(yīng)是對稱禁阻的，活化能很高。20世紀(jì)70年代時(shí)，Hérison和肖萬提出了烯烴復(fù)分解反應(yīng)的環(huán)加成機(jī)理，該機(jī)理是目前最廣泛接受的反應(yīng)機(jī)制。其中，首先發(fā)生烯烴雙鍵與金屬卡賓配合物的[2+2]環(huán)加成反應(yīng)，生成金屬雜環(huán)丁烷衍生物中間體。然后該中間體經(jīng)由逆環(huán)加...

反應(yīng)機(jī)理砜的α-氫具有酸性，在強(qiáng)堿（如正丁基鋰、叔丁基鋰、甲基鋰、二異丙基氨基鋰）的作用下失去，得到負(fù)離子2，與醛發(fā)生加成，生成負(fù)離子中間體3。接著3與R3-X反應(yīng)成酯，經(jīng)鈉汞齊在極性質(zhì)子溶劑（如甲醇、乙醇）中還原消除，經(jīng)過自由基機(jī)理，生成烯烴6。還原消除一步的詳細(xì)機(jī)理還不是很明確，以前認(rèn)為是下圖中的第一個(gè)機(jī)理，但1995年時(shí)Keck等人發(fā)現(xiàn)，如果反應(yīng)在氘代溶劑中進(jìn)行，則砜的α-氫幾乎被完全氘代，與原來假設(shè)的機(jī)理不符，故提出了一個(gè)新的機(jī)理（下圖中的第二個(gè)機(jī)理）。烯烴的立體化學(xué)與中間體4無關(guān)，無論是蘇式還是赤式的反應(yīng)物經(jīng)過反應(yīng)后，都得到反式烯烴。這可能是由于還原時(shí)生成的烯基自由基可以自由旋轉(zhuǎn)，從而偏向于熱力學(xué)穩(wěn)定產(chǎn)物的緣故。若用二碘化釤作還原劑，反應(yīng)的立體選擇性（E/Z值）明顯下降，而且沒有上述的氘代現(xiàn)象發(fā)生。Keck等人認(rèn)為其原因是砜基離去后，生成的碳負(fù)離子不夠穩(wěn)定，很快就發(fā)生消除生成烯烴...

定義集合R和定義于其上的二元運(yùn)算+和·，(R,+,·)構(gòu)成一個(gè)環(huán)，若它們滿足：(R,+)形成一個(gè)交換群，其單位元稱為零元，記作‘0’。即：(R,·)形成一個(gè)幺半群，即：乘法關(guān)于加法滿足分配律：其中，乘法運(yùn)算符·常被省略，所以a·b可簡寫為ab。此外，乘法是比加法優(yōu)先的運(yùn)算，所以a+bc其實(shí)是a+(b·c)?；拘再|(zhì)考慮一個(gè)環(huán)R，根據(jù)環(huán)的定義，易知R有以下性質(zhì)：?a∈R，a·0=0·a=0；（這也是為什么0作為加法群的單位元，卻被稱為“零元”）"證明:a·0=a·(0+0)(環(huán)的結(jié)合律)=a·0+a·0=>a·0-a·0=a·0+a·0-a·0(環(huán)有加法逆元)=>0=a·0；0·a同理?a，b∈R，(-a)·b=a·(-b)=-(a·b)；證明:(-a)·b=(-a)·b+(a·b)-(a·b)=(-a+a)·b-(a·b)(環(huán)的結(jié)合律)=0·b-(a·b)=-(a·b)；a·(-b)同理，...