熱力學(xué)溫標(biāo)
定義
熱力學(xué)溫標(biāo)可以通過下列過程引入 :
假設(shè)一個(gè)可逆熱機(jī)(如卡諾熱機(jī))在高溫?zé)嵩矗囟?Θ Θ --> 1 {\displaystyle \Theta _{1}} )和低溫?zé)嵩矗囟?Θ Θ --> 2 {\displaystyle \Theta _{2}} )之間工作,并且在高溫?zé)嵩次諢崃?Q 1 {\displaystyle Q_{1}} ,向低溫?zé)嵩捶懦鰺崃?Q 2 {\displaystyle Q_{2}} ,其間向外界作功 W {\displaystyle W} 。那么,可逆熱機(jī)的效率 η η --> {\displaystyle \eta } 可以表示為:
卡諾定理指出,可逆循環(huán)的效率只與高溫?zé)嵩春偷蜏責(zé)嵩吹臏囟扔嘘P(guān),而與工作物質(zhì)(工質(zhì))或工作路徑等其它因素?zé)o關(guān)。也就是說, η η --> 12 {\displaystyle \eta _{12}} 僅僅是溫度 Θ Θ --> 1 {\displaystyle \Theta _{1}} 和 Θ Θ --> 2 {\displaystyle \Theta _{2}} 的函數(shù)。為了方便下面的推導(dǎo),不妨設(shè):
另外,對(duì)于任意三個(gè)溫度 Θ Θ --> 1 {\displaystyle \Theta _{1}} 、 Θ Θ --> 2 {\displaystyle \Theta _{2}} 、 Θ Θ --> 3 {\displaystyle \Theta _{3}} 的熱源,考慮 1 → → --> 3 → → --> 2 {\displaystyle 1\rightarrow 3\rightarrow 2} 和 1 → → --> 2 {\displaystyle 1\rightarrow 2} 兩個(gè)可逆過程。不妨設(shè)兩個(gè)過程中,熱機(jī)都從1號(hào)熱源吸收了相同的熱量 Q 1 {\displaystyle Q_{1}} 。另外,把兩個(gè)過程中,熱機(jī)最終釋放給2號(hào)熱源的熱量分別記為 Q 2 {\displaystyle Q_{2}} 和 Q 2 ′ {\displaystyle Q"_{2}} ,把 1 → → --> 3 {\displaystyle 1\rightarrow 3} 過程中,熱機(jī)釋放給3號(hào)熱源的熱量記為 Q 3 i n {\displaystyle Q_{3in}} ,把 3 → → --> 2 {\displaystyle 3\rightarrow 2} 過程中,熱機(jī)吸收自3號(hào)熱源的熱量記為 Q 3 o u t {\displaystyle Q_{3out}} 。為了保證兩個(gè)過程的可逆性,
必須有 Q 3 i n = Q 3 o u t ≡ ≡ --> Q 3 {\displaystyle Q_{3in}=Q_{3out}\equiv Q_{3}} 。
必須有 Q 2 = Q 2 ′ {\displaystyle Q_{2}=Q"_{2}} 。
否則都將意味著熱機(jī)運(yùn)作過程中,有熱量散失或有新的能量進(jìn)入系統(tǒng),這都違反了卡諾定理。
由此,容易證明:
(其中 ψ ψ --> ( Θ Θ --> ) {\displaystyle \psi (\Theta )} 為形式可選擇的普適函數(shù))
可以觀察到, ψ ψ --> ( Θ Θ --> ) = Θ Θ --> {\displaystyle \psi (\Theta )=\Theta } 是可取的一種形式。即, f ( Θ Θ --> 1 , Θ Θ --> 2 ) = Θ Θ --> 2 Θ Θ --> 1 {\displaystyle f(\Theta _{1},\Theta _{2})={\frac {\Theta _{2}}{\Theta _{1}}}} 。
由于定義式只給出了兩個(gè)溫度的比值,仍需要一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)。1954年國際計(jì)量大會(huì)決定,取水的三相點(diǎn)(273.16K)作為標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn),作為熱力學(xué)溫標(biāo)的定義。
通過推導(dǎo)過程,可以注意到:由于卡諾定理中,熱量交換做功是與測(cè)溫物質(zhì)無關(guān),所以通過上述方法取定的溫標(biāo) Θ Θ --> {\displaystyle \Theta } (熱力學(xué)溫標(biāo))也與測(cè)溫物質(zhì)無關(guān)。
與其他溫標(biāo)的關(guān)系
參見
開爾文
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