磷酸
結(jié)構(gòu)
以磷為中心、四個(gè)氧環(huán)繞其周圍,其中包括一個(gè)雙鍵氧和三個(gè)羥基。三個(gè)可解離的氫原子分別與三個(gè)氧原子結(jié)合。
化學(xué)性質(zhì)
純磷酸的無(wú)水化合物在室溫下為白色晶體,熔點(diǎn)42.35 °C,溶化后為黏稠液體。
正磷酸具有極大的極性,因此磷酸極易溶于水。
正磷酸的中心磷(P)的氧化數(shù)為+5,而周圍氧原子(O)的氧化數(shù)為-2,氫離子為+1。
磷酸為無(wú)毒性的無(wú)機(jī)物,是一種三元弱酸。三元酸的意思是可在水中解離出三顆H 的酸性物質(zhì),磷酸的解離過(guò)程如下: K a1 、 K a2 和 K a3 為化學(xué)式在25°C下的解離常數(shù)
由于磷酸的多元酸性質(zhì),使它的pH值幅度較大,造成它的緩沖現(xiàn)象。又由于其無(wú)毒性又容易取得,實(shí)驗(yàn)室及工業(yè)常拿無(wú)毒磷酸鹽與弱酸(如檸檬酸)混合物作為緩沖溶液,
磷酸時(shí)廣泛存在于生物體中,特別是磷酸化糖類,如DNA、RNA以及ATP。
如果將正磷酸加熱,數(shù)個(gè)磷酸分子的單體會(huì)脫水聚合起來(lái),如:
兩個(gè)磷酸相連脫去一個(gè)水,形成 焦磷酸 (pyrophosphoric acid,H 4 P 2 O 7 )
如果數(shù)個(gè)磷酸環(huán)狀相接起來(lái),并脫去一分子水,會(huì)形成 偏磷酸 (metaphosphoric acid),通式為:(HPO 3 ) n 。中文命名為n偏磷酸(n≥3)。 偏磷酸是一種具脫水性的物質(zhì),因此常被用作干燥劑。要進(jìn)一步將偏磷酸脫水相當(dāng)困難,需使用極強(qiáng)的脫水劑搭配加熱(單純加熱無(wú)效),才可將偏磷酸脫水形成磷酸酐(五氧化二磷,phosphorus pentoxide,化學(xué)式:P 2 O 5 ,分子式:P 4 O 10 ),磷酸酐具有極強(qiáng)的脫水性,可用作酸性物質(zhì)的干燥劑。
若在超強(qiáng)酸(superacids,比H 2 SO 4還強(qiáng)的酸)中作用,磷酸會(huì)形成理論上具腐蝕性的酸性物質(zhì),四羥基磷酸根離子(tetrahydroxylphosphonium ion)。以氟銻酸(fluoroantimonic acid,HSbF 6 )作超強(qiáng)酸為例:
水溶液
磷酸濃度的計(jì)算方法([A]為莫耳濃度)[A] = [H 3 PO 4 ] + [H 2 PO 4 ] + [HPO 4 ] + [PO 4 ]
下表是磷酸在不同濃度下的pH、及磷酸的各共軛堿濃度。
制備
磷酸有三種制備方法,加熱法(thermal process)、潮濕制造法(wet process)及干窯法(dry kiln process)
加熱法
燃燒磷單質(zhì)產(chǎn)生五氧化二磷并且溶于水產(chǎn)生磷酸。此方法可生產(chǎn)較純的磷酸,因?yàn)樵跓捴屏椎倪^(guò)程中已經(jīng)去除許多雜質(zhì),然而仍需去除藏在里面的砷。 純磷的現(xiàn)代制法大部分是將磷酸鈣與砂(主要成分為二氧化硅)及焦炭一起放在電爐中加熱?;瘜W(xué)式如下:
Ca 3 (PO 4 ) 2 +3SiO 2 →3CaSiO 3 +P 2 O 5
P 2 O 5 +5C→2P+5CO
潮濕制造法
潮濕制造法是在磷酸鈣中加入硫酸,磷酸鈣的來(lái)源通常是磷灰石。
反應(yīng):(X為鹵素)
硫酸鈣溶解度較小,因此可以被過(guò)濾掉。
以此方法最初制造出來(lái)的磷酸濃度大約含有23%至33%的P 2 O 5 ,再進(jìn)行蒸餾或稀釋調(diào)整成想要的濃度。商品級(jí)的磷酸約54%,而超磷酸的濃度約70%.
潮濕制造法的產(chǎn)品還須經(jīng)過(guò)純化移除掉內(nèi)含的氟化物及砷化物。
用途
性質(zhì)
濃磷酸約75–85%左右,為澄清、無(wú)色、無(wú)味、非揮發(fā)性的濃稠液體。磷酸雖然無(wú)毒性,但85%的濃磷酸具有腐蝕性。
在如此高的濃度下,濃磷酸中的磷酸分子會(huì)聚合起來(lái)聚磷酸,
與鹵化物的反應(yīng)
磷酸與鹵化物會(huì)產(chǎn)生氫鹵化物氣體,在實(shí)驗(yàn)室可以此法制備氫鹵酸。
鐵銹轉(zhuǎn)化劑
磷酸可作為鐵銹轉(zhuǎn)化劑的成分,磷酸可將紅棕色的Fe 2 O 3 轉(zhuǎn)為黑色的FePO 4 ,予以剝除后可露出新的金屬面,也可暫不進(jìn)行剝除,讓他作為金屬面的保護(hù)層,防止其進(jìn)一步的氧化。
鐵銹轉(zhuǎn)化劑有時(shí)被配置成液體供金屬浸泡。有時(shí)被配置成凝膠狀,昵稱“海軍果醬(naval jelly)”,可涂抹在垂直或陡峭的斜面上。
食品添加劑
食品級(jí)的磷酸可用來(lái)酸化飲品或食物,如可樂(lè)等。
藥用
磷酸也被應(yīng)用于牙科及美容上。牙科方面,磷酸可用于清潔牙面及牙齒美白。
磷酸也被添加于防暈藥。
其他應(yīng)用
除了以上的應(yīng)用外,磷酸還有下列用途:
含有磷-31的磷酸可作為核磁共振的外標(biāo)物
高性能液相色譜法
溫氏法(Wentworth Process):作為活性碳的氧化劑。
磷酸燃料電池中的電解液。
作為烯烴和水加成的催化劑以制造醇類。
作為銅電鍍拋光的電解液。
作為助焊劑
在半導(dǎo)體制程當(dāng)中,磷酸可做為蝕刻的溶劑,例如:磷酸與過(guò)氧化氫的混合物可將InGaAs轉(zhuǎn)為InP,達(dá)到蝕刻的目的 。
蝕刻氮化硅,磷酸可將Si 3 N 4 轉(zhuǎn)化為SiO 2。
做為緩沖溶液。
作為皮革處理及洗滌劑的分散媒。
作為保養(yǎng)品中pH值的調(diào)節(jié)劑 。
建筑業(yè)上用磷酸以移除礦物沉積物、水泥圖片及水漬。
家庭清潔劑。
水耕法中用作pH值的調(diào)節(jié)劑,也可作為植物磷養(yǎng)分的直接來(lái)源。
生物學(xué)影響
飲料添加物
磷酸用在食品添加劑,素來(lái)有骨質(zhì)疏松癥的疑慮。以往的調(diào)查是借由問(wèn)卷選填飲用可樂(lè)及其他碳酸飲料的頻率,發(fā)現(xiàn)飲用碳酸飲料的受試者較易有骨質(zhì)疏松癥的問(wèn)題。研究指出,飲用碳酸飲料者沒(méi)有比其他人攝取更多的磷,但身體的鈣磷比卻顯著的降低?!睹绹?guó)臨床營(yíng)養(yǎng)學(xué)雜志》( American Journal of Clinical Nutrition )中的有項(xiàng)研究 在1996年至2001年使用雙倍能量的X光去探測(cè)1672位女性及1148位男性的骨密度,發(fā)現(xiàn)磷酸確實(shí)會(huì)降低骨密度,此研究提供了比以往使用問(wèn)卷調(diào)查更有利的證據(jù)。
另一項(xiàng)臨床研究指出,磷的攝取會(huì)降低骨密度。但此實(shí)驗(yàn)以磷的總攝取量為主,并未明確證明使骨密度降低的主因是磷酸。
但在Heaney及Rafferty使用鈣平衡的方法對(duì)于20至40歲的女人一日習(xí)慣飲用三杯以上(680 mL)碳酸飲料進(jìn)行的臨床研究,卻發(fā)現(xiàn)含磷酸的碳酸飲料與鈣流失無(wú)關(guān)。 研究比較了水、牛奶以及各種非酒精飲料(兩種含咖啡因,兩種不含咖啡因,兩種含磷酸,兩種含檸檬酸)。他們發(fā)現(xiàn),相較于水,只有牛奶以及另外兩項(xiàng)含有咖啡因的飲品會(huì)增加尿液中的鈣含量,而添加有磷酸的咖啡因飲料和含咖啡因的飲料鈣量流失速度差不多,并沒(méi)有擴(kuò)大咖啡因造成流失鈣質(zhì)的影響。由于研究顯示咖啡因所造成的鈣質(zhì)流失會(huì)逐漸補(bǔ)回來(lái) ,而磷酸在實(shí)驗(yàn)中又沒(méi)有對(duì)鈣質(zhì)流失造成影響。Heaney及Rafferty認(rèn)為前面實(shí)驗(yàn)受試者骨質(zhì)疏松的原因是受試者飲用碳酸飲料,造成牛奶攝取量的漸少,造成鈣攝取量不足。
咖啡因被認(rèn)為也是被認(rèn)為造成骨質(zhì)疏松的元兇之一。 。
參見(jiàn)
磷肥:如磷酸銨
磷脂
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