氮
名稱和歷史
氮一般被認(rèn)為是被蘇格蘭物理學(xué)家丹尼爾·盧瑟福在1772年發(fā)現(xiàn)的。他發(fā)現(xiàn)將生物放入其中都會(huì)窒息而死,因而將氮?dú)饨凶?有害氣體(noxious air) 或 固定空氣(fixed air) 。 盧瑟福清楚空氣中有一種成分不支持燃燒。當(dāng)時(shí),卡爾·威廉·舍勒,亨利·卡文迪什和約瑟夫·普利斯特里也都在研究氮?dú)?。他們將它稱為 燃燒氣(burnt air) 或 燃素 。氮?dú)夂懿换钴S,因此被拉瓦錫稱為 有毒氣體 (法: air méphitique )或 azote 。azote源于希臘詞 ?ζωτο? ( azotos ),意思是 "無生命的"。 在氮?dú)饫?,?dòng)物死亡,火焰熄滅。拉瓦錫所給的氮?dú)獾拿直挥糜诤芏喾N語言(法語,意大利語,波蘭語,俄語,阿爾巴尼亞語,等等),并且還處在于英語的一些化合物的常用名字里,比如肼和疊氮化合物。
英語單詞 nitrogen (1794)來自于法語單詞 nitrogène ,是由法國(guó)化學(xué)家 讓-安托萬·沙普塔 ( 英語 : Jean-Antoine Chaptal ) 將希臘語"nitron"(硝酸鈉)與法語 gène (生成)相結(jié)合后制造出來的新詞。氮?dú)獬T谙跛釟怏w中被發(fā)現(xiàn)。沙普塔的意思是,氮?dú)馐窍跛岬囊粋€(gè)組成部分,是由硝石(nitre)(硝酸鉀)產(chǎn)生的。
德文中便直接以sticken(導(dǎo)致窒息)和Stoff(物質(zhì))組合,命名為Stickstoff(導(dǎo)致窒息的物質(zhì)),日文及韓文便自此將之意譯為“窒素”。
19世紀(jì)70年代化學(xué)家徐壽將H、O、N、F、Cl譯為輕氣、養(yǎng)氣、淡氣、弗氣、氯氣,直至1933年,化學(xué)家鄭貞文在其主持編寫出版的《化學(xué)命名原則》一書中改成氫、氧、氮、氟、氯,一直沿用到現(xiàn)在。 中文名稱“氮”有沖淡氣體的意思。
氮化合物早在中世紀(jì)就廣為人知了。煉金師知道硝酸是 aqua fortis (強(qiáng)水)。硝酸和鹽酸的混合物被稱做 aqua regia (王水), 因?yàn)樗梢匀芙恻S金(金屬之 王 )。最早的在軍事,工業(yè)和農(nóng)業(yè)上得氮化合物的應(yīng)用是硝石(硝酸鈉或硝酸鉀)的使用,尤其是在火藥中和作為肥料。1910年,瑞利男爵發(fā)現(xiàn)在氮?dú)庵蟹烹娍梢援a(chǎn)生“活性氮”,一種氮的單原子同素異形體。由他的儀器中產(chǎn)生的“明黃色的旋轉(zhuǎn)的云”與汞反應(yīng)后生成爆炸性的氮化汞。
有相當(dāng)長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi),氮化合物的來源很有限。它們的自然來源要么是生物學(xué),要么是大氣反應(yīng)生成的硝酸鹽的沉積。對(duì)肥料的需求日益增長(zhǎng)促進(jìn)了氮化合物的工業(yè)化生產(chǎn)。工業(yè)化的固氮過程(如奧斯特瓦爾德法和 氰氨法 ( 英語 : Frank-Caro process ) )消除了氮化合物的短缺。1910年代哈柏法的發(fā)現(xiàn)和工業(yè)化應(yīng)用徹底改變了氮化合物的供應(yīng),對(duì)食品生產(chǎn)產(chǎn)生了很大影響,使得養(yǎng)活全世界日益增長(zhǎng)的人口成為可能。
屬性
氮?dú)馐欠墙饘?,其電?fù)性為3.04。 氮原子的外層有5個(gè)電子,因此它在絕大多數(shù)化合物中都是三價(jià)的。分子氮( N 2 )的叁鍵是最強(qiáng)的化學(xué)鍵之一,導(dǎo)致將 N 2 轉(zhuǎn)化為其他氮化合物非常困難,而較容易將化合物形態(tài)的氮元素轉(zhuǎn)化為氮單質(zhì)。后者的轉(zhuǎn)化通常伴有大量能量釋放,在自然和人類經(jīng)濟(jì)活動(dòng)中占有重要的地位。
在1個(gè)大氣壓下,分子氮在77K(?195.79°C)時(shí)凝結(jié)(液化),在63K(?210.01°C)時(shí)凝固 成為β相的 六方密積 ( 英語 : Close-packing of equal spheres ) 結(jié)構(gòu)的晶體形態(tài)的同素異形體。在35.4K(?237.6°C)以下,氮被認(rèn)為是立方晶體形態(tài)的同素異形體(被稱為α相)。 液氮是像水一樣的流體,但僅有水密度的80.8% (液氮在其沸點(diǎn)時(shí)的密度是0.808g/mL),是常用的制冷劑。
氮的不穩(wěn)定的同素異形體包含有多于2個(gè)氮原子(比如 N 3 和N 4),可以在實(shí)驗(yàn)室中制得。 在利用 金剛石對(duì)頂砧 ( 英語 : diamond anvil cell ) 得到的極端高壓(110多萬atm)和高溫(2000K)下,氮被聚合成單鍵的立方偏轉(zhuǎn)的晶體結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)于鉆石的結(jié)構(gòu)類似,都具有很強(qiáng)的共價(jià)鍵。因此 N 4 的別名為“氮鉆石”。
其他的被預(yù)測(cè)出得氮的同素異形體有六氮苯( N 6 ,類似于苯) 和八氮立方烷( N 8 ,類似于立方烷)。 前者被預(yù)言為高度不穩(wěn)定,而后者被推測(cè)因?yàn)檐壍缹?duì)稱的原因會(huì)動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定。
同位素
已發(fā)現(xiàn)的氮的同位素共有十七種,包括 N至 N,其中只有 N和 N是最穩(wěn)定的。最常見的是 N(99.634%),是在恒星的碳氮氧循環(huán)過程中產(chǎn)生的。 在其他人工合成的同位素中, N的半衰期是10分鐘,其他的同位素的半衰期都是以秒計(jì)或更短。
生物介導(dǎo)反應(yīng)(例如同化,硝化反應(yīng)和反硝化反應(yīng))牢牢地控制著土壤的氮?jiǎng)恿W(xué)。這些反應(yīng)一般會(huì)導(dǎo)致基質(zhì)的 N富集和產(chǎn)物的 N消耗。
地球大氣中的氮?dú)獾囊恍〔糠郑?.73%)是 同位素體 ( 英語 : isotopologue ) N N,其余的大部分是 N 2 。
電磁光譜
氮放電(光譜)管
分子氮( N 2 )是對(duì)紅外的和可見光的輻射是十分透明的。因?yàn)樗峭朔肿?,因此沒有偶極矩去在這些波長(zhǎng)上來耦合電磁輻射。顯著地吸收發(fā)生在極端紫外的波長(zhǎng)高于100納米的波段。 這一般伴隨著電子躍遷,發(fā)生在那些內(nèi)部氮原子之間電荷分布不均的氮分子之間。氮的光吸收導(dǎo)致了在地球高層大氣中和其它行星大氣中的顯著地紫外輻射吸收。因?yàn)橥瑯拥卦?,純分?氮激光器 ( 英語 : nitrogen laser ) 一般發(fā)出在紫外波段的光。
氮通過電子碰撞激發(fā)的電子流而對(duì)地球高層大氣里地可見的大氣光有所貢獻(xiàn)。這種可見的藍(lán)色大氣光(在極地的極光中以及返航的航天器的返航光中可見)一般不是來自于分子氮,而是源于自由氮原子結(jié)合氧生成一氧化氮(NO)的過程。
氮?dú)庖矔?huì)展示出 閃爍 ( 英語 : Scintillation (physics) ) 。
制備
工業(yè)法:液態(tài)空氣分餾,N 2 沸點(diǎn)低于O 2 先汽化,但無法得純N 2 。也可以通過機(jī)械方法(例如加壓反滲透膜和 變壓吸附法 ( 英語 : Pressure Swing Adsorption ) )處理氣態(tài)空氣得到氮?dú)?。商品化氮?dú)獬3J侵谱鞴I(yè)用氧氣時(shí)的副產(chǎn)品。工業(yè)氮?dú)獗粔嚎s后都用黑色鋼瓶裝,常被稱為OFN(oxygen-free nitrogen,無氧氮?dú)猓?
實(shí)驗(yàn)法:
1.氯化銨混合亞硝酸鈉加熱:
2.純空氣通過銅粉或銅絲網(wǎng)去氧:
3.氨氣通過氧化銅:
高純度的氮?dú)饪梢酝ㄟ^疊氮化鋇或疊氮化鈉的熱分解反應(yīng)得到:2 NaN 3 → 2 Na + 3 N 2
用途
廉價(jià)的惰性保護(hù)氣,用于金屬煉制及高溫合成時(shí)的簡(jiǎn)單保護(hù)性氛圍(其性能不及氦氣及氬氣);高溫下用于合成氮化物(如氮化硅陶瓷、氮化硼等)。亦其化合物亦有用于農(nóng)業(yè),如氮肥。液態(tài)氮有時(shí)用于冷卻。此外,氮是包裝食品的填充氣體,用于保持包裝外形避免擠壓損壞,同時(shí)更重要的,隔絕氧氣而使食物不變壞。
氧化物
氮可以形成多種不同的氧化物。在氧化物中,氮的氧化數(shù)可以從+1到+5。其中以NO和NO 2較為重要。
氮的氧化物的性質(zhì)如下表:
參見
氮族元素
免責(zé)聲明:以上內(nèi)容版權(quán)歸原作者所有,如有侵犯您的原創(chuàng)版權(quán)請(qǐng)告知,我們將盡快刪除相關(guān)內(nèi)容。感謝每一位辛勤著寫的作者,感謝每一位的分享。
相關(guān)資料
- 有價(jià)值
- 一般般
- 沒價(jià)值
{{item.userName}} 舉報(bào)
{{item.time}} {{item.replyListShow ? '收起' : '展開'}}評(píng)論 {{curReplyId == item.id ? '取消回復(fù)' : '回復(fù)'}}
{{_reply.userName}} 舉報(bào)
{{_reply.time}}