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                  三溴化磷

                  2020-10-16
                  出處:族譜網(wǎng)
                  作者:阿族小譜
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                  制備三溴化磷可通過單質(zhì)磷與溴化合制備,以PBr3自身作溶劑(白磷可溶于其中):磷要過量,否則會(huì)生成五溴化磷。反應(yīng)及有機(jī)合成應(yīng)用三溴化磷與水反應(yīng),生成溴化氫和亞磷酸,反應(yīng)激烈時(shí)會(huì)發(fā)生爆炸:三溴化磷和三氯化磷、三氟化磷類似,都可作為路易斯酸或路易斯堿。一方面,它可與三溴化硼生成1:1加合物Br3B-PBr3;另一方面,它也可作為親電試劑與胺反應(yīng)。PBr3最常用作轉(zhuǎn)化醇為溴代烴,分子中的三個(gè)溴原子都可溴化:機(jī)理涉及SN2親核取代反應(yīng),如下圖所示:由于機(jī)理的緣故,該反應(yīng)只對(duì)一級(jí)和二級(jí)醇起作用,而且反應(yīng)后α碳發(fā)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。類似地,三溴化磷也可與羧酸反應(yīng)生成酰溴:三溴化磷也可用作羧酸α氫溴化反應(yīng)中的催化劑,制取Hell-Volhard-Zelinsky反應(yīng)反應(yīng)物酰溴的前體以及合成藥物等。三溴化磷是強(qiáng)還原劑,與氧氣的反應(yīng)比三氯化磷更加激烈,最終爆炸性生成P2O5和Br2。

                  制備

                  三溴化磷可通過單質(zhì)磷與溴化合制備,以PBr 3 自身作溶劑(白磷可溶于其中):

                  磷要過量,否則會(huì)生成五溴化磷。

                  反應(yīng)及有機(jī)合成應(yīng)用

                  三溴化磷與水反應(yīng),生成溴化氫和亞磷酸,反應(yīng)激烈時(shí)會(huì)發(fā)生爆炸:

                  三溴化磷和三氯化磷、三氟化磷類似,都可作為路易斯酸或路易斯堿。一方面,它可與三溴化硼生成1:1加合物Br 3 B-PBr 3 ;另一方面,它也可作為親電試劑與胺反應(yīng)。

                  PBr 3 最常用作轉(zhuǎn)化醇為溴代烴,分子中的三個(gè)溴原子都可溴化:

                  機(jī)理涉及S N 2親核取代反應(yīng),如下圖所示:

                  由于機(jī)理的緣故,該反應(yīng)只對(duì)一級(jí)和二級(jí)醇起作用,而且反應(yīng)后α碳發(fā)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。

                  類似地,三溴化磷也可與羧酸反應(yīng)生成酰溴:

                  三溴化磷也可用作羧酸α氫溴化反應(yīng)中的催化劑,制取Hell-Volhard-Zelinsky反應(yīng)反應(yīng)物酰溴的前體 以及合成藥物等。

                  三溴化磷是強(qiáng)還原劑,與氧氣的反應(yīng)比三氯化磷更加激烈,最終爆炸性生成P 2 O 5和Br 2。


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