庫爾特·阿爾德
生平
阿爾德的父親是上西里西亞地區(qū)坎特維茨的中學(xué)老師。庫爾特在克尼格許特接受了早期教育,當(dāng)時(shí)那兒是重工業(yè)區(qū)。一戰(zhàn)末尾這一地區(qū)被波蘭占領(lǐng),他們舉家搬到柏林。在柏林的實(shí)科中學(xué)他完成了中等教育。1922年加入柏林大學(xué),后來轉(zhuǎn)至基爾大學(xué),在那兒他于1926年拿到了博士學(xué)位。他在奧托·迪爾斯的指導(dǎo)下完成了博士論文《論偶氮酯反應(yīng)的引發(fā)》。這個(gè)合成研究涉及到偶氮二甲酯的反應(yīng),C 2 H 5 O-CO-N=N-CO 2 -C 2 H 5 ,一般稱為偶氮羧酸酯,使用苯乙烯這樣的共軛芳香族化合物。
他留在了基爾大學(xué)。1930年他被任命為有機(jī)化學(xué)講師,1934年成為臨時(shí)化學(xué)教授。這時(shí)期阿爾德研究了疊氮基苯的附加反應(yīng),C 6 H 5 N 3 ,利用雙環(huán)不飽和烴。疊氮基苯不與芪和肉桂酸酯反應(yīng),但在低溫下可與在橋中包含碳碳雙鍵和單亞甲基的雙環(huán)化合物迅速反應(yīng)。這種在碳碳雙鍵附加所產(chǎn)生的東西,在幾分鐘內(nèi)可以結(jié)晶,可以被用作此種雙環(huán)結(jié)構(gòu)的一般試驗(yàn)品。
這期間阿爾德和奧托·迪爾斯合作發(fā)表了偶氮羧酸酯和苯乙烯的反應(yīng)。1928年他們發(fā)表了在冷凝丁二烯和丙烯醛方面的工作,他們因這方面的工作獲得1950年諾貝爾化學(xué)獎。
1936年,阿爾德離開學(xué)術(shù),任法本公司的分支機(jī)構(gòu)、萊沃庫森的Bayer Werke研究執(zhí)行員。這時(shí)期阿爾德的研究興趣集中在二烯反應(yīng)的立體化學(xué)選擇性。1937年他與G·施泰因發(fā)表了阿爾德-施泰因法則,預(yù)測了二烯反應(yīng)中的這種選擇性。研究人員可以根據(jù)這些法則二烯反應(yīng)所生成的分子的三維排列和立體構(gòu)造。
阿爾德還研究了二烯反應(yīng)的可逆性——反應(yīng)的產(chǎn)物分解為一些化合物,這些化合物本是反應(yīng)的原料。阿爾德發(fā)現(xiàn),由五碳環(huán)狀二烯得出的產(chǎn)物通常不穩(wěn)定,而由六碳二烯得出的產(chǎn)物則比較穩(wěn)定,從而對五碳和六碳環(huán)狀二烯做出了區(qū)分。
在萊沃庫森的日子里,阿爾德主要研究制備合成橡膠及合成丁納橡膠(Buna)的聚合反應(yīng)。N型丁納橡膠是由丁二烯和丙烯腈制得的。S型丁納橡膠丁二烯和苯乙烯聚合而成。這些研究使人們能夠更好的理解二烯合成的動力學(xué)。
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