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催化劑結(jié)構(gòu)和基本性質(zhì)

威爾金森催化劑分子具有平面正方形和16個(gè)價(jià)電子。通常是由過量的三苯基膦和水合三氯化銠在乙醇中加熱回流反應(yīng)制得的紫紅色晶狀固體。過量的三苯基膦作為還原劑用于將三價(jià)的銠還原成一價(jià)銠同時(shí)生成三苯基氧化膦。

催化劑的應(yīng)用

威爾金森催化劑可用于烯烴的催化氫化。反應(yīng)的機(jī)理是：首先發(fā)生一個(gè)或者兩個(gè)三苯基膦配體的解離分別形成12或14個(gè)電子的絡(luò)合物，接著發(fā)生氫分子對(duì)金屬原子的氧化加成，隨后與烯烴形成Π-絡(luò)合物，之后是進(jìn)行分子內(nèi)的氫轉(zhuǎn)移，最后發(fā)生還原消除生成一個(gè)產(chǎn)物烷烴。

威爾金森催化劑的其他應(yīng)用包括用于催化烯烴與兒茶酚硼烷或頻那醇硼烷的硼氫化反應(yīng)、催化三乙基硅氫對(duì)α,β-不飽和羰基化合物的選擇性1，4-還原。將威爾金森催化劑中的兩個(gè)三苯基膦用手性的雙齒膦配體（比如Chiraphos）置換，就能得到可以將潛手性的烯烴氫化還原成手性烷烴的不對(duì)稱催化劑。

威爾金森催化劑的其他反應(yīng)

RhCl(PPh3)3與一氧化碳反應(yīng)得到沃什卡絡(luò)合物的類似物trans-RhCl(CO)(PPh3)2（它的反應(yīng)活性遠(yuǎn)小于沃什卡絡(luò)合物）。trans-RhCl(CO)(PPh3)2也可由威爾金森催化劑和醛發(fā)生脫羰反應(yīng)得到

RhCl(PPh3)3在苯中攪拌后會(huì)發(fā)生二聚反應(yīng)，析出在苯中溶解性較差的紅色Rh2Cl2(PPh3)4。

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