焦耳-湯姆孫效應(yīng)
描述
各種氣體定律說明了溫度、壓力和體積。當(dāng)體積不可逆回地上升,這些定律不能清楚說明壓力和溫度的改變。而在可逆絕熱過程中,氣體膨漲做了正功,因此溫度下降。
可是,真實氣體(相對理想氣體而言)在等焓環(huán)境下自由膨漲,溫度會上升或下降(是哪方看初始溫度而定)。對于給定壓力,真實氣體有一個焦耳-湯姆孫反轉(zhuǎn)溫度,高于溫度時氣體溫度會上升,低于時氣體溫度下降,剛好在這溫度時氣體溫度不變。許多氣體的在1大氣壓力下的反轉(zhuǎn)溫度高于室溫。
焦耳-湯姆孫系數(shù)
在焦耳-湯姆孫過程,溫度隨壓力的改變稱為焦耳-湯姆孫系數(shù):
對于不同氣體,在不同壓力和溫度下,μ μ -->JT{\displaystyle \mu _{JT}}的值不同。μ μ -->JT{\displaystyle \mu _{JT}}可正可負(fù)??紤]氣體膨漲,此時壓力必下降,故dP<0{\displaystyle dP<0}。
若μ μ -->JT=0{\displaystyle \mu _{JT}=0},則溫度不隨壓力也不隨體積而變,此時氣體位于反轉(zhuǎn)點,而此溫度稱之反轉(zhuǎn)溫度。
氦和氫在1個大氣壓力下,反轉(zhuǎn)溫度相當(dāng)?shù)停ɡ绾け闶?222 °C)。因此,這兩種氣體在室溫膨漲時溫度上升。
對于理想氣體,μ μ -->JT=0{\displaystyle \mu _{JT}=0}。
原理
溫度下降:當(dāng)氣體膨漲,分子之間的平均距離上升。因為分子間吸引力,氣體的勢能上升。因為這是等焓過程,系統(tǒng)的總能量守恒,所以勢能上升必然會令動能下降,故此溫度下降。
溫度上升:當(dāng)分子碰撞,動能暫時轉(zhuǎn)成勢能。由于分子之間的平均距離上升,每段時間的平均碰撞次數(shù)下降,勢能下降,因此動能上升,溫度上升。
低于反轉(zhuǎn)溫度時,前者的影響較為明顯,高于反轉(zhuǎn)溫度時,后者影響較明顯。
應(yīng)用
卡爾·馮·林德以此制冷。
參考
Zemansky, M.W. Heat and Thermodynamics. McGraw-Hill. 1968. , p.182, 335
Schroeder, Daniel V. Thermal Physics. Addison Wesley Longman. 2000. , p.142
Kittel, C., and Kroemer, H. Thermal Physics. W.H. Freeman and Co. 1980.
Perry, R.H. and Green, D.W. Perry"s Chemical Engineers" Handbook. McGraw-Hill Book Co. 1984. ISBN 978-0-07-049479-4.
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