亞硝酸酯
制取
一般由醇與亞硝酸鈉在硫酸中反應制備。
也可由二級溴代烷與亞硝酸銀反應而得。亞硝酸根離子有雙位反應性能,如果以一級溴代烷為原料,則與鹵代烴在氮上反應,主要產(chǎn)物為硝基化合物。這個反應稱為Meyer合成(Victor Meyer合成)。
性質(zhì)
亞硝酸甲酯、亞硝酸乙酯在通常條件下為氣體。較低級的亞硝酸酯為有特殊果香的揮發(fā)性液體。
不穩(wěn)定,緩慢分解為氮氧化物、水、相應的醇,以及相應的醛的聚合產(chǎn)物。
和硝酸酯類似,亞硝酸酯也是一類藥物。
例子
亞硝酸甲酯
亞硝酸乙酯
亞硝酸戊酯
亞硝酸異戊酯
亞硝酸異丁酯
亞硝酸叔丁酯
亞硝酸異丙酯
性質(zhì)
1、亞硝酸酯的冰醋酸溶液中存在乙酰硝酸酯(CH 3 COONO 2 ),乙酰硝酸酯是溫和的硝化試劑,可對其他化合物進行硝化,它也存在于較為傳統(tǒng)的硝酸-乙酸酐硝化系統(tǒng)中。
2、亞硝酸正丁酯和氨可將苯基羥胺轉(zhuǎn)化為其 N -亞硝基衍生物銅鐵試劑。 吡咯烷也可與亞硝酸乙酯生成相應的 N -NO衍生物。
3、在酸或堿催化下,亞硝酸酯可與較強的碳負離子反應,在α位引入肟基(=NOH)。例如,用丁酮、亞硝酸乙酯、鹽酸反應,然后用羥胺磺酸鈉處理,則最后可以得到丁二酮肟; 如果以苯酰甲基氯為原料,亞硝酸正丁酯為試劑,在酸性條件下反應,則可得ω-氯肟基苯乙酮; 用亞硝酸甲酯在氫氧化鈉中處理苯乙腈,則可得α-肟基苯乙腈。
Woodward和Doering的奎寧全合成也用到了上述反應:
他們認為反應機理如下:
參見
硝酸酯
亞硝酸鹽
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